由于聚合MDI是一種對(duì)熱很敏感的化學(xué)品,為防止它在長期受熱情況下產(chǎn)生自聚反應(yīng)以及在超過250℃的蒸餾釜中產(chǎn)生高溫分解而發(fā)生爆炸,通常MDI的蒸餾提純?cè)O(shè)備必須具備快速形成很高真空的能力。目前普遍使用比較流行的薄膜蒸餾釜等閃蒸裝備,這類設(shè)備的特點(diǎn)是產(chǎn)品受熱時(shí)間短、分離準(zhǔn)確、蒸餾效率高。另外,加入某些熱穩(wěn)定劑,也能有助于產(chǎn)品熱穩(wěn)定性的提高。有專利介紹,在純MDI產(chǎn)品中加入亞磷酸三酯和4,4′-硫雙(6-叔丁基-3,3′-甲酚)的混合物對(duì)MDI有較好的穩(wěn)定性,貯存不變黃。
純MDI產(chǎn)品在室溫下為白色結(jié)晶,但它在室溫下長期貯存會(huì)產(chǎn)生自聚等反應(yīng),生成二聚體和脲類不溶性化合物,使產(chǎn)品色澤加深,熔化后液體渾濁,出現(xiàn)不溶性細(xì)微顆粒,影響產(chǎn)品品質(zhì),并會(huì)使制品性能下降。為此,對(duì)于純MDI產(chǎn)品在出廠前應(yīng)添加0.1%~5%的穩(wěn)定劑,如磷酸三酯、磺酰異氰酸酯、碳酰異氰酸酯等。但它們的加入,會(huì)對(duì)聚氨酯制品機(jī)械性能和耐水性能有一定影響。據(jù)日本專利介紹,含環(huán)的芳基碳酰異氰酸酯對(duì)MDI的穩(wěn)定性具有良好作用,同時(shí)對(duì)其制品性能不會(huì)產(chǎn)生什么不利影響。
此外,還有正碳酸四乙酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四酯、鋁酸三乙酯、三烷基胺、甲硼烷等也可作為MDI的貯存穩(wěn)定劑。
]]>一般認(rèn)為,無論是MDI還是由其生產(chǎn)的泡沫制品都不屬于危險(xiǎn)廢棄物。所以說,根據(jù)聯(lián)邦法規(guī),由廢MDI和廢多元醇反應(yīng)生成的低質(zhì)泡沫制品都作為非危廢棄物來處理。但也應(yīng)該注意的是國家法可能會(huì)有較聯(lián)邦法更嚴(yán)格的要求。簡而言之,廢MDI在有些國家是被作為危險(xiǎn)廢棄物來看待的,因此,在處理廢MDI
或由其制成的聚氨酯泡沫之前一定要與相應(yīng)的國家法規(guī)機(jī)構(gòu)校核。(注意:MDI與多元醇的反應(yīng)會(huì)放出熱量,可能會(huì)引起自燃。)
廢MDI處理的另一方法是使其與一種液體凈化劑反應(yīng)。廢MDI應(yīng)該在機(jī)械攪拌下緩慢地或過量地加入到盛在開口桶中的凈化劑里。(注意:確保是在通風(fēng)良好的地方或室外進(jìn)行。) 并使反應(yīng)物靜放48小時(shí)以使反應(yīng)過程中產(chǎn)生的二氧化碳溢出。后,將液體倒出,所產(chǎn)生的液體和固體都應(yīng)該符合聯(lián)邦、國家和地方性法規(guī)。另外,由于MDI不是RCRA所列的危險(xiǎn)廢棄物,所以其處理并不需要聯(lián)邦的許可。而且,根據(jù)聯(lián)邦法,終產(chǎn)物可以作為非危品來處理,但是國家和地方的法規(guī)可能會(huì)嚴(yán)格一些。
空容器的處理
空桶和給零售商的IBC,應(yīng)該先凈化,然后壓碎以防被重新使用。[注:空的MDI容器可以用水或凈化劑溶液(5-10%的碳酸鈉溶液)填充以達(dá)到凈化的目的并使其敞口保持至少48小時(shí)。用過的凈化劑溶液和漂洗水應(yīng)該作為非危品嚴(yán)格按照聯(lián)邦、國家和地方法規(guī)進(jìn)行處理。]
裝過MDI的桶或IBC處理后共有5種去向。分別為:修理廠以重新利用,廢金屬經(jīng)銷商,在許可的裝置里焚化處理回收,經(jīng)許可作為垃圾處理,但是不管是哪種去向,所有的桶在離開MDI用戶的裝置前都必須是空的(注:給回收利用廠的桶往往還需要凈化。但是,由于回收廠所采用的清洗和回收技術(shù)各不相同,所以MDI用戶在凈化桶前應(yīng)該向回收商咨詢。)
警告:任何情況下都不允許用氣體或電的噴槍將空桶燒毀或粉碎,因?yàn)槟菢訒?huì)產(chǎn)生有毒的分解物。
]]>所有在接觸MDI區(qū)域作業(yè)的工人全都應(yīng)該有適當(dāng)?shù)募本瘸绦虻挠?xùn)練。經(jīng)驗(yàn)表明,這樣的急救訓(xùn)練可使因MDI意外泄露可能引發(fā)的負(fù)面影響降到小程度。
呼吸吸入
迅速將吸入者從污染處轉(zhuǎn)移到新鮮空氣處并尋求醫(yī)務(wù)照料。注意保持吸入者的平靜及其保暖,但不能太熱。如果出現(xiàn)呼吸困難的話,可以人工加氧,如果呼吸停止,則應(yīng)進(jìn)行人工呼吸。
皮膚接觸
如果皮膚接觸,則用肥皂和流水完全沖洗(近的研究表明谷物油或者基于多水楊酸乙烷的清潔劑可以較水和肥皂更有效地除去MDI,而且污染后即刻清洗也是很重要的)。在沖洗的時(shí)候還要迅速取掉被污染的衣物(包括鞋子)。若皮膚被燒傷或受到刺激,要立即就醫(yī)。先用8%的氨水浸泡一小時(shí),然后再用熱水和洗滌劑洗凈被污染的衣物。毀掉包括鞋、各種帶子和表帶在內(nèi)的所有皮革制物,因?yàn)檫@些是不能被洗凈的。
眼睛接觸
如果液體的MDI進(jìn)入到眼睛里,應(yīng)立即并連續(xù)地用低壓水流沖洗,盡可能使用眼用水。如果戴有隱型眼鏡應(yīng)摘除,并持續(xù)沖洗眼睛至少15分鐘。立即就醫(yī)。
口腔攝入
如果不小心攝入MDI,應(yīng)該讓攝入者喝大量水或牛奶(2-3杯),但不要催吐。立即將其轉(zhuǎn)移到有醫(yī)療設(shè)施的地方并且把中毒的性質(zhì)和程度通知醫(yī)務(wù)人員。
醫(yī)生應(yīng)注意:由于MDI沒有具體的解毒物,所以醫(yī)生判斷與治療應(yīng)密切注意患者的反應(yīng)。而且需要進(jìn)行事后檢查。
]]>我們常說的工業(yè)MDI就是聚合MDI,而其中單體MDI含有量的比例很大,通常上會(huì)在40~60%之間,所以,除非有特殊原因或需要測定兩者對(duì)健康影響的區(qū)別,一般情況下認(rèn)為PM對(duì)健康的影響這點(diǎn)聚合MDI與純MDI相似。通常,有四種潛在的暴露途徑:吸入,皮膚接觸,眼睛接觸以及口腔攝入。
吸入
在正常的裝卸和儲(chǔ)存溫度下,MDI具有相對(duì)較低的蒸汽壓。在適當(dāng)?shù)耐L(fēng)條件下,空氣中的MDI蒸氣濃度不會(huì)達(dá)到或超過暴露指標(biāo)。除非升高溫度,或者將MDI霧化,才會(huì)導(dǎo)致以下后果:
·吸入MDI將刺激鼻粘膜,咽喉或氣管,造成胸部不適,呼吸困難并且減弱肺功能。所以一定要避免暴露超過TLV(暴露極限),使呼吸道致敏的可能性降到低,這一點(diǎn)很重要。
·過度暴露超過PEL將會(huì)導(dǎo)致眼睛受刺激,頭疼,化學(xué)性支氣管炎,哮喘癥狀或肺水腫。還有報(bào)道說二異氰酸酯還會(huì)導(dǎo)致過敏性肺炎,其癥狀與流感相似,通常推遲發(fā)作。
皮膚接觸
皮膚接觸會(huì)使皮膚受刺激,或引起過敏性皮炎,與呼吸過敏的規(guī)律相同。會(huì)出現(xiàn)皮膚變色,長期接觸會(huì)導(dǎo)致皮膚變紅,腫脹,起水泡。
眼睛接觸
眼睛接觸會(huì)使結(jié)膜受刺激,角膜不透明。
口腔攝入
口腔攝入并不是主要的攝入途徑,除非在不經(jīng)意的情況下攝取了污染的食物或煙草。好的工業(yè)衛(wèi)生經(jīng)驗(yàn)不允許在運(yùn)輸MDI過程中吃東西或吸煙。如果攝入了MDI,口腔、食道和胃粘膜都將會(huì)受到強(qiáng)烈的刺激。
]]>一、產(chǎn)品描述
PU8636聚合聚氨酯是一種具有三高性質(zhì)的材料,其三高即是指:高強(qiáng)度,高彈性,粘接力和內(nèi)聚力優(yōu)良,3小時(shí)快速駛離的單組份聚氨酯密封膠。主要用于汽車擋風(fēng)玻璃及側(cè)窗玻璃的維修。
◇ 產(chǎn)品特性
1.3小時(shí)安全駛離;
2.高強(qiáng)度,高彈性,粘接力和內(nèi)聚力優(yōu)良,使粘接/密封柔韌、耐久;
3.單組份,濕固化,觸變性極佳,施工方便;
4.無溶劑,對(duì)被粘基材無腐蝕、無污染,對(duì)環(huán)境無污染;
5.良好的密封性、耐刺穿性、耐水性、耐油性、耐老化性。
二、記錄要求
為了便于質(zhì)量追溯,在施工過程中必須填寫“粘接施工記錄”及“密封性測試記錄”。
]]>工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)和全面排風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸毒物時(shí),應(yīng)該佩戴防毒面具。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
防護(hù)服:接觸聚合MDI時(shí)需要穿防腐工作服。
手防護(hù):戴防化學(xué)品手套。
其他:工作現(xiàn)場禁止吸煙、進(jìn)食和飲水。工作后,清洗。衣服洗后再用。
泄漏處置:
指導(dǎo)內(nèi)容:疏散泄漏污染區(qū)人員至安全區(qū),禁止無關(guān)人員進(jìn)入污染區(qū),切斷火源。應(yīng)急處理人員戴自給式呼吸器,穿一般消防防護(hù)服。不要直接接觸泄漏物,在確保安全情況下堵漏。用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集運(yùn)至廢物處理場所。如大量泄漏,利用圍堤收容,然后收集、轉(zhuǎn)移、回收或無害處理后廢棄。
]]>包裝與儲(chǔ)運(yùn)
危險(xiǎn)性類別:第6.1類毒害品
危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志:
包裝類別:Ⅲ
儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。
毒性危害
接觸限值:中國MAC:未制訂標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)MAC:0.5mg/m3 美國TLV—TWA:0.055mg/m3 美國TLV—STEL:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
眼睛接觸:吸入食入
吸入:屬低毒類 LD50: LC50:大鼠吸入:15ppm/2h/d××8d
食入:較大量吸入,能引起頭痛、眼痛、咳嗽、呼吸困難等。嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎和彌漫性肺炎,對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用,有致敏作用,有報(bào)道可發(fā)生支氣管哮喘。
急救
皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用肥皂和清水清洗污染皮膚。
侵入途徑:立即翻開上下眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘,就醫(yī)。
毒性:脫離現(xiàn)場。至空氣新鮮處,呼吸困難時(shí)給輸氧,就醫(yī)。
健康危害:誤服者漱口,用1:5000高錳酸鉀或5%硫代鈉洗胃,就醫(yī)。
]]>危險(xiǎn)性類別:第6.1類毒害品
危險(xiǎn)貨物包裝標(biāo)志:14
包裝類別:Ⅲ
儲(chǔ)運(yùn)注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)倉間內(nèi)。遠(yuǎn)離火種、熱源。防止陽光直射。包裝必須密封,切勿受潮。應(yīng)與氧化劑、酸類分開存放。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。
接觸限值:中國MAC:未制訂標(biāo)準(zhǔn)前蘇聯(lián)MAC:0.5mg/m3 美國TLV—TWA:0.055mg/m3 美國TLV—STEL:未制訂標(biāo)準(zhǔn)
眼睛接觸:吸入食入
吸入:屬低毒類 LD50: LC50:大鼠吸入:15ppm/2h/d×
食入:較大量吸入,能引起頭痛、眼痛、咳嗽、呼吸困難等。嚴(yán)重者可發(fā)生支氣管炎和彌漫性肺炎,對(duì)粘膜有強(qiáng)烈刺激作用,有致敏作用,有報(bào)道可發(fā)生支氣管哮喘。
急救
皮膚接觸:脫去污染的衣著,立即用肥皂和清水清洗污染皮膚。
侵入途徑:立即翻開上下眼瞼,用流動(dòng)清水沖洗,至少15分鐘。就醫(yī)。
毒性:脫離現(xiàn)場。至空氣新鮮處,呼吸困難時(shí)給輸氧。就醫(yī)。
健康危害:誤服者漱口,用1:5000高錳酸鉀或5%硫代鈉洗胃。就醫(yī)。
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